Após a morte de seu pai, Chuck pede a ajuda de Sarah, Morgan e Casey para ajudar a libertar sua mãe, Mary, das garras da Industrias Volkoff. E uma vez que Alexei Volkoff está finalmente atrás das grades, Chuck e Sarah ficam noivos e começam a se preparar para o grande casamento. No entanto, a filha de Volkoff e a nova diretora da organização, Vivian, começam a conspirar contra a CIA por vingança.